酚類產(chǎn)品組成的氣相色譜測定方法

　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于焦化產(chǎn)品的三混甲酚、間對甲酚中苯酚、鄰甲酚、間甲酚和對甲酚等組分的測定。
　　本方法使用PBOB液晶作固定液，少量磷酸為減尾劑，白色405硅烷化載體配制的固定相，試樣不需轉(zhuǎn)化處理，直接進(jìn)樣，分離、分析甲酚異構(gòu)件等組分。測量各組分的峰面積，按面積歸一化法計(jì)算各組分的百分含量。
　　一、儀器和試劑
　　1．儀器和試劑
　　色譜儀：具有以下技術(shù)特性的任何色譜儀。
　?。?）氫火焰離子化檢測器：敏感度優(yōu)于10-9克/秒（苯）。
　?。?）記錄器：量程為0～1、0～5、0～10毫伏均可。
　　（3）色譜柱：柱長2～4廣，內(nèi)徑3毫米的不銹鋼管或玻璃管。
　?。?）氮?dú)猓ê猓?，純度大?9%。
　?。?）氫氣：純度大于99%。
　　（6）凈化空氣。
　　（7）注射器：10微升微量注射器一支：0.25～1.0毫升醫(yī)用注射器一支。
　　托盤天平：感量0.1克。
　　分析天平：感量0.0001克。
　　色譜固定液：PBOB液晶，液晶相溫度范圍為120（122）S124（126）N193(195)℃.
　　磷酸：分析純，應(yīng)符合GB1282-77《磷酸》的規(guī)定。
　　載體：白色405硅烷化載體，80～100目，允許使用性能相似的載體。
　　甲醇：分析純，應(yīng)符合GB683-79《甲醇》的規(guī)定。
　　無水乙醇：分析純，應(yīng)符合GB678-78《無水乙醇》的規(guī)定。
　　二氯甲烷：分析純。
　　苯酚：純度大于99.0%.
　　領(lǐng)甲酚：純度大于99.0%.
　　間甲酚：純度大于99.0%.
　　對甲酚：純度大于99.0%.
　　2,3-二甲酚：純度大于99.0%.
　　2,4-二甲酚：純度大于99.0%.
　　2,5-二甲酚：純度大于99.0%.
　　2,6-二甲酚：純度大于99.0%.
　　3,4-二甲酚：純度大于99.0%.
　　3,5-二甲酚：純度大于99.0%.
　　萘：純度大于99.0%.
　　2,3,5-*酚：純度大于99.0%.
　　2,4,5-*酚：純度大于99.0%.
　　2,4,6-*酚：純度大于99.0%.
　　3,4,5-*酚：純度大于99.0%.
　　鄰-乙甲酚：純度大于99.0%.
　　間-乙甲酚：純度大于99.0%.
　　對-乙甲酚：純度大于99.0%.
　　二、準(zhǔn)備工作
　　2．色譜柱的制備（以內(nèi)徑3毫米，長2米的色譜柱為例）
　　稱取0.04克磷酸，加入與8克載體等體積的甲醇溶解，移入蒸發(fā)皿中，將8克405硅烷化載體倒入其中，紅外燈下緩慢攪拌烘干，再稱取0.52克PBOB液晶，置于蒸發(fā)皿中，加入與8克載體等體積的二氯甲烷溶解，待全溶后，將上面已涂好磷酸的載體加入蒸發(fā)皿內(nèi)的溶液中，在40～50℃或室溫下緩慢攪拌烘干，待無二氯甲烷氣味時(shí)，即可裝柱。
　　3．色譜柱的老化
　　新制備好的色譜柱在150℃，通載氣老化8～16小時(shí)。
　　4．色譜柱對于間、對甲酚的分離度R值，必須滿足如下要求：
　　tr（對）·tr（間）
　　R=-----------
　　y1/2（對）·y1/2（間）
　　式中：R--相對分離度，數(shù)值應(yīng)大于1.0；
　　tr（對）--對甲酚的保留值，毫米；
　　tr（間）--間甲酚的保留值，毫米；
　　y1/2（對）--對甲酚的保留值，毫米；
　　y1/2（間）--間甲酚的保留值，毫米；
　　同時(shí)，2,6-二甲酚與鄰甲酚（或間甲酚）的相對分離度R值也應(yīng)大于1.0。
　　5．試樣的稀釋
　　量取約0.5毫升混合甲酚試樣，加入5毫升無水乙醇，稀釋后待分析。
　　三、分析步驟
　　6．色譜分離的典型條件
　　檢測器：氫火焰離子化檢測器
　　固定液：6.5%PBOB液晶。
　　磷酸：0.5%。
　　載體：白色405硅烷化載體（80～100目）。
　　色譜柱內(nèi)徑：3毫米。
　　色譜柱長：2米。
　　柱室溫度：開機(jī)升溫至136℃，1小時(shí)后降到114℃操作注。
　　檢測器溫度：200℃。
　　汽化室溫度：270℃。
　　出口溫度：200℃。
　　氮?dú)饬髁浚?8毫升/分。
　　氫氣流量：30亳升/分。
　　空氣流量：500亳升/分。
　　記錄器紙速：0.5厘米/分。
　　輸入的高電阻：103兆歐。
　　衰減檔：×1/8。
　　進(jìn)樣量：0.2～0.6微升。
　　注：色譜柱停用后，每次開機(jī)都要進(jìn)行一次升溫、降溫過程。
　　7．在滿足第5條中對分離度R的要求下，允許適當(dāng)調(diào)節(jié)操作條件。
　　8．按色譜分離條件啟動(dòng)色譜儀，待儀器穩(wěn)定后，取稀釋的試樣進(jìn)行分析。分析三混甲酚、間對甲酚的色譜圖分別見譜圖1、譜圖2．所得酚類產(chǎn)品各組分的相對保留值r見表1。